1、硅碳復(fù)合負(fù)極材料
數(shù)碼終端產(chǎn)品的大屏幕化、功能多樣化后,對(duì)電池的續(xù)航提出了新的要求。當(dāng)前鋰電材料克容量較低,不能滿足終端對(duì)電池日益增長(zhǎng)的需求。
硅碳復(fù)合材料作為未來(lái)負(fù)極材料的一種,其理論克容量約為4200mAh/g,比石墨類負(fù)極的372mAh/g高出了10倍有余。其產(chǎn)業(yè)化后,將大大提升電池的容量。目前各大材料廠商紛紛在研發(fā)硅碳復(fù)合材料,如BTR、杉杉、紫宸、星城等。從專利來(lái)看,截至日前,中國(guó)硅碳復(fù)合材料的專利共269項(xiàng),其中2012-2014年共186項(xiàng),占比69%。
現(xiàn)在硅碳復(fù)合材料存在的主要問(wèn)題有:1、充放電時(shí),體積膨脹,吸液能力強(qiáng);2、循環(huán)壽命差。目前正在通過(guò)包覆、摻雜等手段解決以上問(wèn)題,且部分企業(yè)已經(jīng)取得了一定進(jìn)展。
2、鈦酸鋰
近年來(lái),國(guó)內(nèi)對(duì)鈦酸鋰的研發(fā)熱情較高,申請(qǐng)的專利逐年攀升。截至日前,國(guó)內(nèi)共729項(xiàng)鈦酸鋰發(fā)明專利,其中2012-2014年共477項(xiàng),占比為65%。
鈦酸鋰的優(yōu)勢(shì)主要有:1、循環(huán)壽命長(zhǎng)(可達(dá)10000次以上),屬于零應(yīng)變材料(體積變化小于1%),不生成傳統(tǒng)意義的SEI膜;2、安全性高。其插鋰電位高,不生成枝晶,且在充放電時(shí),熱穩(wěn)定性極高;3、可快速充電。
目前限制鈦酸鋰使用的主要因素是價(jià)格太高,當(dāng)前的均價(jià)為11-16萬(wàn)元/噸,高于傳統(tǒng)石墨。今年國(guó)家將鈦酸鋰大巴的補(bǔ)貼從50萬(wàn)/輛下調(diào)至15萬(wàn)元/輛,這進(jìn)一步限制鈦酸鋰的推廣應(yīng)用進(jìn)程。另外鈦酸鋰的克容量很低,為170mAh/g左右。
只有通過(guò)改善生產(chǎn)工藝,降低制作成本后,鈦酸鋰的長(zhǎng)循環(huán)壽命、快充等優(yōu)勢(shì)才能發(fā)揮作用。結(jié)合市場(chǎng)及技術(shù),鈦酸鋰比較適合用于對(duì)空間沒(méi)有要求的大巴和儲(chǔ)能領(lǐng)域。
3、石墨烯
石墨烯自2010年獲得諾獎(jiǎng)以來(lái),廣受全球關(guān)注,特別在中國(guó)。從2010年以來(lái),國(guó)內(nèi)掀起了一股石墨烯研發(fā)熱潮,在2010-2014年間國(guó)內(nèi)石墨烯相關(guān)發(fā)明專利直線飆升,截至日前國(guó)內(nèi)申請(qǐng)石墨烯相關(guān)專利為7426項(xiàng),居全球之首。
石墨烯引發(fā)熱潮,是因?yàn)槠渲T多優(yōu)良性能,如透光性好,導(dǎo)電性能優(yōu)異、導(dǎo)熱性較高,機(jī)械強(qiáng)度高。石墨烯在鋰離子電池中的潛在應(yīng)用有:1、作負(fù)極材料。石墨烯的克容量較高,可逆容量約700mAh/g,高于石墨類負(fù)極的容量。另外,石墨烯良好的導(dǎo)熱性能確保其在電池體系中的穩(wěn)定性,且石墨烯片層間距大于石墨,使鋰離子在石墨烯片層間擴(kuò)散通暢,有利于提高電池功率性能。由于石墨烯的生產(chǎn)工藝不成熟,結(jié)構(gòu)欠穩(wěn)定,導(dǎo)致石墨烯作為負(fù)極材料仍存在一定問(wèn)題,如首次放電效率較低,約65%;循環(huán)性能較差;價(jià)格較高,明顯高于傳統(tǒng)石墨負(fù)極。2、作為正負(fù)極添加劑,可提高鋰電池的穩(wěn)定性、延長(zhǎng)循環(huán)壽命、增加內(nèi)部導(dǎo)電性能。
鑒于石墨烯當(dāng)前的批量生產(chǎn)工藝不成熟、價(jià)格高昂、性能不穩(wěn)定,石墨烯將率先作為正負(fù)極添加劑在鋰離子電池中使用。
4、富鋰錳基正極材料
高容量是鋰電池的發(fā)展方向之一,但當(dāng)前的正極材料中磷酸鐵鋰的能量密度為580Wh/kg,鎳鈷錳酸鋰的能量密度為750Wh/kg,都偏低。富鋰錳基的理論能量密度可達(dá)到900Wh/kg,成為研發(fā)熱點(diǎn)。截至日前,國(guó)內(nèi)富鋰錳基發(fā)明專利66篇,絕大多數(shù)在2012-2014年間申請(qǐng)。
富鋰錳基作為正極材料的優(yōu)勢(shì)有:1、能量密度高;2、主要原材料豐富。由于開(kāi)發(fā)時(shí)間較短,目前富鋰錳基存在一系列問(wèn)題:1、首次放電效率很低;2、材料在循環(huán)過(guò)程析氧,帶來(lái)安全隱患;3、循環(huán)壽命很差;4、倍率性能偏低。
目前解決這些問(wèn)題的手段有包覆、酸處理、摻雜、預(yù)循環(huán)、熱處理等。富鋰錳基雖然克容量?jī)?yōu)勢(shì)明顯,潛力巨大,但限于技術(shù)進(jìn)展較慢,其大批量上市還需時(shí)間。